含磷阻燃共聚聚酯的制备及性能

　　涤纶（PET）是现在上产量大的合成纤维，，，我国是涤纶的生产大国，，，2012年我国涤纶的产量占所有化学纤维的比例为81%，，，占产量的69%。。防火涤纶研究最先于1968年，，，涤纶的极限氧指数（LOI）在21%左右，，，以是，，，通常需要对涤纶举行防火改性。。

　　防火PET的制备要领主要分为：共混、共聚合后后整理。。虽然共混改性具有利便、本钱低等优点，，，但防火剂的热稳固性低，，，和PET的相容性较差，，，防火性不可长期，，，从而阻碍其普遍应用；；；；；后后整理制备的防火PET防火效果好，，，可是耐久性差；；；；；随着反映型防火剂的开发，，，共聚改性以防火效果显着、耐久性好等优点逐渐成为制备防火PET的主要要领。。

　　用于PET共聚防火改性的防火剂有许多，，，如硼衍生物、金属氧化物、接枝共聚物、含卤素、含磷化合物等，，，但主要是卤系和磷系化合物。。然而，，，含氯、溴的防火质料在燃烧时易放出具有刺激性和侵蚀性的卤化氢气体，，，在环保意识越来越强烈的今天，，，卤素防火剂的应用将逐渐受到限制。。磷系防火剂在PET中通过固相的成炭和质量保存机制以及部分气相防火机制，，，不但降低质料的热释放速率，，，具有较好的防火性，，，并且也降低侵蚀和有毒气体以及烟的释放量，，，可以战胜卤系防火剂的许多弱点，，，日益引起防火PET研究者的重视，，，成为PET共聚防火改性中主要的改性剂。。

　　我们探讨了反映性CEPPA防火剂和PET举行缩聚反映，，，制备出在主链含磷防火PET。。觉察随着防火剂用量的增添，，，合成的PET防火性变好，，，但熔点较低、可纺性变差，，，燃烧滴落性先变差后变好。。

　　实验质料包括2-羟乙基苯基次磷酸（CEPPA）、精对苯二甲酸和乙二醇。。在缩聚反映系统内压力对磷系防火聚酯系统的特征黏度影响的实验中，，，随着超真空度的增添，，，特征粘度也随之增添，，，并且黏度的增添到后随着压力的转变特殊敏感，，，在压力150Pa时黏度还相对较小，，，到压力为50Pa时，，，黏度迅速增添，，，批注到聚合的后期，，，分子量对黏度的影响特殊显着，，，这为使用聚合分子量带来利益和难点。。

　　在差别CEPPA添加量的防火PET的熔点和黏度的影响实验中，，，可以看出，，，随着防火剂量的添加，，，特征粘度由于人为使用可以基本使用在肯定规模以内，，，但对聚合物的熔点影响特殊大，，，主要由于防火剂的加入，，，在主链上形成新的C-P键，，，并且在侧链上引入苯基基团，，，影响原来PET主链的分子结构的规整性，，，并且主链上引入的C-P键比C-C键键能小许多，，，从而造成整个聚合的熔点降低。。差别CEPPA添加量对防火PET的玻璃化温度和熔融结晶温度的转变。。

　　随着防火剂的加入，，，合成的防火PET无论在玻璃花转变温度照旧熔融结晶温度都减小，，，当PET受热时，，，添加防火剂的PET比未添加防火剂的PET更快爆发热熔融和玻璃花转变，，，从而提前使PET熔融性征象爆发。。添加CEPPA后使PET的滴落性加剧，，，由此来剖析CEPPA防火机制，，，一是磷防火剂自己防火机制，，，其它是CEPPA在燃烧历程中由于C-P键键能低，，，简朴引起主链断裂而通过滴落带走一部分热量起到防火的目的。。

　　终我们得出：通过原位聚合的要领，，，乐成合成了主链含磷的防火PET，，，并且随着防火剂量的增添，，，PET的防火性增添，，，成炭能力变好，，，但熔点、玻璃化转变温度、熔融结晶温度随之降低，，，抗滴落性变差。。

　　□冯新星 张建春 张华 来侃 郝新敏　总后勤部军需装备研究所汉麻中心
　　

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